La Cappella è dedicata al matrimonio mistico di Santa Caterina da Siena. Il dipinto a olio è opera di Francesco Allegrini, allievo del Cavalier d'Arpino; stilisticamente il dipinto ricorda molto l'ambiente umbro in cui si formò l'artista, soprattutto nell'atteggiamento delle figure e nell'equilibrio compositivo che trova il suo ritmo nella giostra di angioletti ruotanti intorno al Padre Eterno, ritmo di chiara ispirazione peruginesca. La cappella fu eretta e dedicata a Santa Caterina da Siena nel 1632, sono rappresentate Santa Caterina da Siena, Cristo, la Madonna, San Domenico, il Padre Eterno, santi e angeli.